Вероятнее всего, в разные периоды его существования членами ЦК были главный идеолог партии В.М. Чернов, «бабушка русской революции» Е.К. Брешко-Брешковская, лидеры боевиков Г.А. Гершуни, Е.Ф. Азеф и Б.В. Савинков, а также Н.Д. Авксентьев, Г.М. Гоц, О.С. Минор, Н.И. Ракитников, М.А. Натансон и ряд других.
Общая численность партии, по разным оценкам, составляла от 60 до 120 тысяч членов. Центральными печатными органами партии была газета «Революционная Россия» и журнал «Вестник русской революции».
1) ликвидация монархии и установление республиканской формы правления через созыв Учредительного собрания;
2) предоставление автономии всем национальным окраинам Российской империи и законодательное закрепление права наций на самоопределение;
3) законодательное закрепление основных гражданских и политических прав и свобод, введение всеобщего избирательного права;
4) решение аграрного вопроса путем безвозмездной конфискации всех помещичьих, удельных и монастырских земель и передача их в полную собственность крестьянским и городским общинам без права купли-продажи, распределение земли по уравнительно-трудовому принципу (программа «социализации земли»).
В феврале 1907 г. партия эсеров приняла участие в выборах во II Государственную думу и сумела получить 37 мандатов. После ее роспуска и изменения избирательного закона эсеры стали бойкотировать выборы в парламент, предпочитая нелегальные методы борьбы с самодержавным режимом.
В 1908 г. произошел серьезный скандал, который основательно подмочил репутацию эсеров: стало известно, что руководитель ее «Боевой организации» Евно Азеф еще с 1892 г. являлся платным агентом царской охранки. Его преемник на посту руководителя организации Борис Савинков попытался возродить ее былую мощь, но из этой затеи ничего путного не получилась, и в 1911 г. она прекратила свое существование. Именно этим годом многие современные историки (О. Будницкий, М. Леонов) датируют и окончание самой эпохи революционного террора в России, начатой на рубеже 1870―1880-х гг. Их оппоненты (А. Гейфман, С. Ланцов) считают, что конечной датой этой трагической «эпохи» стал 1918 г., ознаменовавшийся убийством царской семьи и покушением на В.И. Ленина.
С началом Первой мировой войны в партии вновь произошел раскол на эсеров-центристов во главе с В.М. Черновым и эсеров-интернационалистов (левых эсеров) во главе со М.А.